La phtalazine, aussi appelée benzo-orthodiazine ou benzopyridazine, est un composé organique hétérocyclique de formule brute C8H6N2. C'est avec notamment la quinoxaline, la cinnoline et la quinazoline, un diazanaphtalène, c'est-à-dire un composé bicyclique de squelette identique au naphtalène (deux benzènes accolés), mais dans lequel deux atomes de carbone sont remplacés par deux atomes d'azote. Dans le cas de la phtalazine, ce sont les et 3 qui ont été remplacés par des atomes d'azote, ce qui fait que sa structure est celle d'un cycle de pyridazine fusionné avec un cycle de benzène.
Synthèse Condensation Historiquement, la phtalazine a été obtenue la première fois par Gabriel et Pinkus par condensation de l'α,α,α'α'-tétrachloro-o-xylène en solution aqueuse d'hydrazine, en chauffant à sous pression pendant deux heuresS Gabriel, S. Pinkus, Ber., 26, 2210 (1893).. Cette réaction a été depuis optimisée en chauffant le tétrachloro-o-xylène dans une solution de sulfate d'hydrazine dans l'acide sulfurique à 90 %Chem. Abstr., 66, 95069 (1967). On remplace parfois le tétrachloro-o-xylène par le tétrabromo-o-xylène.
Il est également possible de préparer la phtalazine par condensation du o-phtalaldéhyde en solution aqueuse de sulfate d'hydrazineA. Mustafa, A.H. Harhash et A.A.S. Saleh, J. Am. Cham. Soc., 82, 2735 (1960)R.F. Smith et E.D. Otremba, J. Org. Chem., 22, 879 (1962).
Synthèse à partir de dérivés de phtalazine D'autres méthodes incluent des réactions d'oxydoréduction de dérivés de la phtalazine : oxydation de la 1-hydrazinophtalazine par l'oxygène dans une solution d'éthanolateA. Albert et G. Catterall, J. Chem. Soc., 1967, 1533 ou en la chauffant avec le sulfate de cuivre à W.L.F. Armarego., J. Appl. Chem., 11, 70 (1961) ; oxydation du 1-N'''-(p''-toluènesulfonyl)-hydrazinophtalazine en la chauffant en milieu basiqueC.M Atkinson et C.J. Sharpe, J. Chem. Soc., 1959, 3040 ; réduction catalytique de la 1-chlorphtalazine avec du palladium sur charbonC. Furlani, S. Bertola et G. Morpurgo, Ann. Chim., 50, 858 (1960), ou réduction organique de la 1,4-dichlorphtalazine par le phosphore et de l'acide iodhydriqueT. Nakajima et A. Pullman, J. Chim. Phys., 55, 793 (1958).
Propriétés Elle possède des propriétés basiques et forme des iodures de type pyridinium par réaction d'addition avec les iodures d'alkyles.
Réaction Oxydée par du permanganate de potassium alcalin, la phtalazine donne de l'acide pyridazine dicarboxylique. Le zinc et l'acide chlorhydrique la décomposent avec formation d'orthoxylylène diamine.
Traitée avec de l'oxychlorure de phosphore, elle donne une chlorphtalazine, qui réagit avec le zinc et l'acide chlorhydrique pour donner de l'isoindole (C8H7N), ou avec l'étain et l'acide chlorhydrique pour donner de l'isoindolinone (phtalimidine, numéro CAS ), le deuxième atome d'azote étant éliminé sous forme d'ammoniac.
Notes et références
Catégorie:Pyridazine Catégorie:Benzodiazine