Le chlorométhoxyméthane ou chlorométhyl méthyl éther (CMME) est un composé organique de la famille des éthers chloroalkylés, de formule CH3OCH2Cl. Il est utilisé comme agent alkylant et solvant industriel dans la production de chlorure de dodécylbenzyle, de matériaux imperméabilisants, de résines échangeuses d'ions, de polymères, et comme agent de chlorométhylation. En synthèse organique, il est utilisé pour introduite le groupe protecteur méthoxyméthyle (MOM)Protective Groups in Organic Synthesis, T. W. Greene and P. G. M. Green, 3rd Edition, pages 27-33. , et est pour cette raison souvent appelé MOM-Cl ou chlorure de MOM.
Le chlorométhoxyméthane a été aussi utilisé pour préparer des complexes méthoxyméthyle de manganèse(I) ou de rhénium(I) coordonné aussi à des ligands carbonyle et bipyridyle : [M(CH2OCH3)(CO)3(bipy)] (M = Mn, Re)Eva Hevia, Daniel Miguel, Julio Pérez, Víctor Riera, Synthesis and Reactivity of New (Methoxy)methyl Complexes of Manganese(I) and Rhenium(I), Organometallics, 2006, Vol. 25(20), pp 4909–4912. ..
Production
Une méthode facile de préparer le MOM-Cl in situ à partir du diméthoxyméthane et d'un chlorure d'acyle en présence catalytique d'un acide de LewisSynthesis of Alpha-Halo Ethers from Symmetric Acetals and In Situ Methoxymethylation of an Alcohol, Organic Syntheses, Vol. 84, No. 102 (2007). On peut préparer un produit pur en utilisant une méthode similaire avec un chlorure d'acyle à haut point d'ébullition. On peut ainsi obtenir un produit d'une pureté supérieure à 93 %, avec pour seul contaminant le diméthoxyméthaneR.J. Linderman, M. Jaber, B.D. Griedel, J. Org. Chem. 1994, 59, 6499-6500.. Par contraste, une méthode « traditionnelle » de production à partir de méthanal, méthanol et de chlorure d'hydrogèneMonochloromethyl ether, Organic Syntheses I, 377 mène à un produit contaminé avec des quantités significatives du dangereux bis-chlorométhyléther qui nécessite d'avoir recours à une distillation fractionnée par la suite.
Groupe protecteur
Le chlorométhoxyméthane est utilisé comme groupe protecteur pour les alcools. Le produit formé est un MOM-éther. Une base telle que la N,N-diisopropyléthylamine transforme l'alcool en alcoolate qui réagit ensuite avec le MOM-Cl :
Le groupe MOM peut être retiré par application d'un acide dilué.
Un exemple est la protection d'un groupe phénolEnantioselective total synthesis of (2)-heliannuol A Hidetoshi Kishuku, Mitsuru Shindo and Kozo Shishido Chem. Commun., 2003, 350–351 Article link:
Cancérogénicité
Le chlorométhoxyméthane est un cancérigène pour l'homme (groupe 1 du CIRC)bis(Chloromethyl) Ether and Technical-Grade Chloromethyl Methyl Ether CAS Nos. 542-88-1 and 107-30-2 Report on carcinogens, eleventh edition. Une exposition prolongée accroît les risques de cancers du système respiratoire, notamment les cancers bronchiques à petites cellules"Chloromethyl methyl ether". U.S. Environmental Protection Agency, Integrated Risk Information System. 7 March 2011. Accessed 3 May 2011.. C'est l'un des 13 composés chimiques contrôlés par l'Occupational Safety and Health Administration (OSHA), bien qu'aucune valeur limite d'exposition n'ait été définie à son sujetNIOSH Pocket Guide to Chemical HazardsAppendix B - Thirteen OSHA-Regulated Carcinogens.
Notes et références
Catégorie:Réactif pour la chimie organique Catégorie:Agent alkylant Catégorie:Groupe protecteur Catégorie:Composé organochloré Catégorie:Éther Catégorie:Cancérogène du groupe 1 du CIRC