Le chlorure de palladium(II), aussi appelé dichlorure de palladium ou chlorure palladieux, est le composé chimique de formule brute PdCl2. Il s'agit du sel de palladium de l'acide chlorhydrique. PdCl2 est couramment utilisé comme composé de départ pour la chimie du palladium et en particulier des catalyseurs à base de palladium pour la chimie organique.
Synthèse
Le dichlorure de palladium peut être obtenu par dissolution de palladium métallique dans l'eau régale ou dans de l'acide chlorhydrique en présence de chloreSimon Cotton, The Chemistry of Precious Metals, Springer, 1997.. Alternativement, il peut être synthétisé directement par chauffage d'une éponge de palladium dans du chlore à .
Le chlorure de palladium(II) anhydre qui forme des cristaux rhombiques rouge profond, peut former un dihydrate marron foncé A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, éd., de Gruyter, Berlin 1995. , (page sur googlebook). ou A. F. Holleman, E. Wiberg, Inorganic Chemistry, Academic Press, San Diego, 2001. ..
Structure
Deux formes de PdCl2 sont connues. Dans ces deux structures, les centres palladium ont une géométrie de coordination plan-carré qui est caractéristique du Pd(II). Ces centres palladium sont reliés par des ponts μ2-chlorure également dans les deux formes. La forme α-PdCl2 consiste en des chaînes polymériques tandis que le β-PdCl2 est moléculaire et consiste en des clusters octaédriques de 6 atomes de palladium pontés par 12 μ2-ions chlorure qui forment les 12 arêtes de l'octaèdre dont les atomes de palladium occupent les sommets.
Le PtCl2 adopte la même structure tandis que le NiCl2 adopte les mêmes motifs que le CdCl2, c'est-à-dire avec des centres métalliques hexacoordinés.
250px|center150px|center__ Pd2+ __ Cl−Modèle boules et bâtons de lastructure cristalline de l' α-PdCl2Modèle avec de la molécule Pd6Cl12trouvée dans la structure cristalline du β-PdCl2
Réaction Le chlorure de palladium(II) se décompose en palladium et chlore à . Il se dissout dans l'acide chlorhydrique en formant des complexes ioniques tétrachloropalladates [PdCl4]2− : PdCl2 + 2 Cl− → [PdCl4]2−
De la même façon, le chlorure de palladium(II) peut être solubilisé sous la forme de l'anion tétrachloropalladate en réagissant avec un chlorure métallique approprié dans l'eauDaniele Choueiry, Ei-ichi Negishi, Chap. II.2.3 Pd(0) and Pd(II) Complexes Containing Phosphorus and Other Group 15 Atom Ligands, Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis, John Wiley & Sons Inc., 2002, . , page sur googlebook. : PdCl2 + 2 MCl → M2PdCl4
Ce type de composés peut également réagir avec des phosphines pour donner des complexes phosphine de palladium. thumb|left|une solution aqueuse de [PdCl4]2−
L'introduction de sulfure d'hydrogène dans une solution de tétrachloropalladate précipite du monosulfure de palladium brun-noir, PdS. PdCl2 chauffé avec du soufre à 450 à 500 °C forme le disulfure de palladium, PdS2.
L'ajout d'ammoniac à une solution aqueuse de tétrachloropalladate forme du chlorure de palladium(II) tétraamine [Pd(NH3)4]Cl2 ce qui se produit également avec du PdCl2 sec.
Le chlorure de palladium(II) n'est pas particulièrement soluble dans l'eau ou les solvants non coordinants, de sorte que la première étape de son utilisation est souvent la préparation d'adduits de base de Lewis labiles mais solubles, tels que ceux dérivés de l'acétonitrile ou du benzonitrileGordon K. Anderson, Minren Lin, Bis(Benzonitrile)Dichloro Complexes of Palladium and Platinum, Inorg. Synth., 1990, vol. 28, . . Le complexe acétonitrile est préparé en traitant PdCl2 dans l'acétonitrile au reflux : PdCl2 + 2 MeCN → PdCl2(MeCN) 2
Bien que parfois recommandées, les techniques de protection avec des gaz inertes ne sont pas nécessaires si le complexe doit être utilisé in situ. Par exemple, le dichlorure de bis (triphénylphosphine) palladium(II) peut être préparé à partir de chlorure de palladium(II) en le faisant réagir avec de la triphénylphosphine dans du benzonitrileNorio Miyaura, Akira Suzuki, Palladium-catalyzed reaction of 1-alkenylboronates with vinylic halides: (1Z,3E)-1-Phenyl-1,3-octadiene, Org. Synth., Coll. Vol. 8, . : PdCl2 + 2 PPh3 → PdCl2(PPh3)2
Une réduction supplémentaire en présence de plus de triphénylphosphine donne le tétrakis(triphénylphosphine) palladium(0). Cette seconde réaction peut être effectuée sans purifier le dichlorure, diphosphine intermédiaireD. R. Coulson, L. C. Satek, S. O. Grim, 23. Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0), Inorg. Synth., 1972, vol. 13, p. 121. : PdCl2(PPh3)2 + 2 PPh3 + 2,5 N2H4 → Pd (PPh3)4 + 0,5 N2 + 2 N2H5+Cl−
Le chlorure de palladium(II) peut également être utilisé pour donner des catalyseurs de palladium hétérogènes: du palladium sur sulfate de baryum, du palladium sur carbone et du chlorure de palladium sur le carboneRalph Mozingo, Palladium Catalysts, Org. Synth., 1955, Coll. vol. 3, ..
Utilisation Même lorsqu'il est sec, le chlorure de palladium (II) peut rapidement tacher l'acier inoxydable. Ainsi, les solutions de chlorure de palladium(II) sont parfois utilisées pour tester la résistance à la corrosion de l'acier inoxydablepar exemple, http://www.marinecare.nl/assets/Uploads/Downloads/Leaflet-Passivation-Test-Kit.pdf..
Le chlorure de palladium(II) est parfois utilisé dans les détecteurs de monoxyde de carbone. Le monoxyde de carbone réduit le chlorure de palladium (II) en palladium : PdCl2 + CO + H2O → Pd + CO2 + 2HCl
Le PdCl2 résiduel est converti en PdI2 rouge, dont la concentration peut être déterminée par colorimétrieT. H. Allen, W. S. Root, Colorimetric Determination of Carbon Monoxide in Air by an improved Palladium Chloride Method, J. Biol. Chem.,1955, vol. 216(1), . . : PdCl2 + 2 KI → PdI2 + 2 KCl
Le chlorure de palladium(II) est utilisé dans le procédé Wacker pour la production d'aldéhydes et de cétones à partir d'alcènes.
Le chlorure de palladium (II) peut également être utilisé pour le tatouage cosmétique des leucomes dans la cornée. thumb|right|échantillon de PdCl2 anhydre
Notes et références .
Palladium-2 chlorure de palladium-2