Le chlorure de cérium(III) (ou chlorure céreux ou trichlorure de cérium), est un composé chimique de cérium et de chlore, de formule CeCl3. Ce sel blanc hygroscopique, exposé à l'air humide, forme un hydrate de composition variableSeveral great producers such as Alfa and Strem list their products simply as a "hydrate" with "H2O" in the formula, but Aldrich sells a heptahydrate, mais dont la forme heptahydrate CeCl3·7H2O est identifiée.
Il est très soluble dans l'eau, l'éthanol et l'acétone.
Préparation de CeCl3 anhydre L'hydrate seul s'hydrolyse très facilement dans des conditions de température douces.
On peut obtenir du CeCl3 anhydre en chauffant progressivement l'hydrate à 140°C pendant plusieurs heures sous vide. À l'issue de cette hydrolyse, il est possible d'obtenir de l'oxychlorure CeOCl, cependant il est possible de l'isoler par réaction avec les organolithiens et les réactifs de Grignard.
Le solide CeCl3 pur anhydre peut être obtenu par déshydratation de l'hydrate, soit en chauffant lentement à avec quatre à six équivalents de chlorure d'ammonium sous vide poussé, soit en chauffant avec un excès de chlorure de thionyle pendant trois heures. L'halogénure anhydre peut être préparé alternativement à partir de cérium métallique ou de chlorure d'hydrogène. Il est généralement purifié par sublimation à haute température sous vide poussé.
Utilisations Le chlorure de cérium(III) peut être utilisé pour la préparation d'autres sels de cérium, tels que le trifluorométhanesulfonate de cérium(III), un acide de Lewis, utilisé pour les réactions d'acylations de Friedel-Crafts. Il est également utilisé comme acide de Lewis, en tant que catalyseur, dans les réactions d'alkylation de Friedel-Crafts .
La réduction de Luche des composés carbonylés alpha, bêta-insaturés est une réduction sélective couramment utilisée en synthèse organique, où intervient l'hydrate CeCl3·7H 2 O en présence de borohydrure de sodium. Par exemple, la réduction de la carvone dans ces conditions entraine la formation de l'alcool allylique 1, alors qu'en absence de CeCl3, un mélange de 1 et 2 se forme.
Une autre utilisation importante en synthèse organique concerne l'alkylation des cétones : en substituant les réactifs organolithiens par le chlorure de cérium(III) on évite ainsi la formation d'énolates. Par exemple, on remarque que les conditions réactionnelles ci-dessous entrainent une alkylation douce du composé 3.
Par ailleurs, les réactifs organolithiens sont plus efficaces dans cette réaction que les réactifs de Grignard.
Références
Bibliographie CRC Handbook of Chemistry and Physics (58e édition), CRC Press, West Palm Beach, Floride, 1977.
cerium Catégorie:Composé du cérium Catégorie:Halogénure de lanthanide