En chimie organométallique, on appelle parfois ligand cyclopentadiényle encombrant — en anglais — un dérivé de l'anion cyclopentadiényle de formule générale , où et R est un groupe alkyle ramifié. Ce sont par exemple les dérivés tétraisopropyle et . Ces ligands sont si volumineux qu'ils forment des complexes ayant des propriétés différentes de leurs analogues à pentaméthylcyclopentadiényle . En particulier, comme ils ne peuvent se rapprocher étroitement des atomes métalliques, ces ligands encombrants stabilisent les complexes haut spin, comme c'est le cas pour . Ces ligands stabilisent également les dérivés fortement insaturés tels que .
On peut obtenir l'anion par alkylation de cyclopentadiène avec du bromure de tert-butyle en présence d'hydrure de sodium NaH et d'éther dibenzo-18-couronne-6. L'intermédiaire de cette synthèse est le di-tert-butylcyclopentadiène, obtenu facilement par alkylation du cyclobutadiène avec du bromure de tert-butyle en condition de transfert de phase.
Le complexe nitrido est un exemple de complexe exotique rendu possible par ces ligands encombrants. Contrairement au dichlorure de (pentaméthylcyclopentadiényl)iridium dimérique , le dichlorure de est monomérique.
Notes et références
Catégorie:Complexe du cyclopentadiényle Catégorie:Noyau aromatique simple Catégorie:Ligand Catégorie:Anion