Le tétraméthylsilane, ou TMS, est un composé chimique de formule . Ce composé organosilicié se présente sous la forme d'un liquide incolore très volatil — son point d'ébullition n'est que de — extrêmement inflammable et susceptible de former des mélanges explosifs avec l'air. Il est chimiquement relativement inerte. L'action du n-butyllithium sur le tétraméthylsilane conduit à sa déprotonation et donne du triméthylsilylméthyllithium , qui est un agent alkylant relativement courant. Le tétraméthylsilane est également un précurseur du dioxyde de silicium et du carbure de silicium dans les technologies de dépôt chimique en phase vapeur ().
Préparation
Le tétraméthylsilane est un sous-produit de la synthèse des méthylchlorosilanes par la réaction de chlorométhane sur le silicium. Les produits les plus utiles de cette synthèse sont ceux avec , soit respectivement le chlorure de triméthylsilyle , le diméthyldichlorosilane et le méthyltrichlorosilane ; pour , il s'agit du tétrachlorure de silicium et, pour , du tétraméthylsilane .
Le tétraméthylsilane peut être produit à partir de tétrachlorure de silicium et de chlorure de méthylmagnésium par une réaction de Grignard. Il peut également être préparé en faisant réagir du chlorure de triméthylsilyle avec du chlorure de méthylaluminium sodique Georg Brauer, en collaboration avec Marianne Baudler, Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie, révisée, , Ferdinand Enke, Stuttgart 1975, . : 3 NaCl + + 2 Al + 3 ⟶ 3 ; + ⟶ + .
En 1865, l'une des premières synthèses du triméthylsilane par Charles Friedel et James Mason Crafts faisait intervenir du tétrachlorure de silicium avec du diméthylzinc : + 2 ⟶ + 2 .
Applications
Le tétraméthylsilane est utilisé pour l'étalonnage interne des déplacements chimiques pour la spectroscopie RMN du H, du C et du Si dans les solvants organiques dans lesquels le TMS est soluble — par définition. Dans l'eau, où le TMS n'est pas soluble, on emploie le triméthylsilylpropanoate de sodium deutéré (TSP-d4) ou des sels sodiques du DSS . La volatilité du TMS permet de l'évaporer facilement, ce qui facilite la récupération des échantillons analysés par spectroscopie RMN Jerry R. Mohrig, Christina Noring Hammond et Paul F. Schatz, Techniques in Organic Chemistry, W. H. Freeman, 2006, ..
Bien que le tétraméthylsilane soit chimiquement plutôt inerte, il a été utilisé avec succès comme agent de méthylation dans des réactions de transmétallation. : + ⟶ + .
Notes et références
Catégorie:Triméthylsilyle