jobbra|bélyegkép|200x200px|A benzéniumion pálcikamodellje A szerves kémiában aréniumionnak hívják az aromás elektrofil szubsztitúciós reakció során reaktív köztitermékként keletkező ciklohexadienil kationt.Stable carbocations. CXVIII. General concept and structure of carbocations based on differentiation of trivalent (classical) carbenium ions from three-center bound penta- of tetracoordinated (nonclassical) carbonium ions. Role of carbocations in electrophilic reactions George A. Olah J. Am. Chem. Soc.; 1972; 94(3) pp 808 - 820; Történelmi okokból ezt a komplexet Wheland-intermediernekA Quantum Mechanical Investigation of the Orientation of Substituents in Aromatic Molecules G. W. Wheland J. Am. Chem. Soc.; 1942; 64(4) pp 900 - 908; vagy szigma-komplexnek (σ-komplex) is nevezik. A legkisebb aréniumion a benzéniumion (C6H7+), amely egy protonált benzolgyűrű.
400x400px|benzéniumion
Az egy szénatomhoz kapcsolódó két hidrogénatom a benzolgyűrű síkjára merőlegesen helyezkedik el.A guidebook to mechanism in organic chemistry, Peter Sykes; pp 130-133 Az aréniumionban nincs aromás rendszer, ám a delokalizáció miatt viszonylag stabil: a pozitív töltés a pí-rendszer révén 3 szénatomon oszlik el, ahogy azt az alábbi mezomer szerkezetek is mutatják:
450x450px|Az aréniumion rezonanciaszerkezetei
Az aréniumion stabilitását elektrofillel történő komplexképzés is növelheti.
A benzéniumion stabil vegyület formájában izolálható, ha benzolt karborán szupersavval – H(CB11H(CH3)5Br6) – protonálják.Isolating Benzenium Ion Salts Christopher A. Reed, Kee-Chan Kim, Evgenii S. Stoyanov, Daniel Stasko, Fook S. Tham, Leonard J. Mueller, and Peter D. W. Boyd J. Am. Chem. Soc.; 2003; 125(7) pp 1796 - 1804; A benzénium só kristályos, 150 °C-ig termikusan stabil anyag. A röntgendiffrakcióval meghatározott kötéshosszak összhangban vannak a ciklohexadienil kation szerkezettel.
Egy vizsgálatban a metilénaréniumiont fémkomplex formájában stabilizálták:Synthesis and Reactivity of the Methylene Arenium Form of a Benzyl Cation, Stabilized by Complexation Elena Poverenov, Gregory Leitus, and David Milstein J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(51) pp 16450 - 16451; (Communication)
400x400px|Metilénaréniumion
Ebben a reakciósorban a TMEDA-val stabilizált kiindulási 1 R-Pd(II)-Br komplexet dppe-vel a 2 fémkomplexszé alakítják. A metil-triflát elektrofil támadása 3 metilénaréniumiont hoz létre, melyben a pozitív töltés – a röntgendiffrakciós vizsgálatok alapján – az aromás para helyzetben található, a metiléncsoport pedig 6°-kal eltér a gyűrű síkjától. Vízzel, majd trietil-aminnal végzett reakció az étercsoport hidrolízisét okozza.
Hivatkozások
Fordítás
Kategória:Kationok