thumb|right|Estrutura do corante Verde naftol B, que apresenta um ligante nitroso ligado ao Fe(III) Os complexos nitroso de metais de transição são complexos de coordenação que contêm um ou mais ligantes organonitroso (RNO).
Estrutura e ligação Os compostos nitrosos orgânicos ligam-se a metais de várias maneiras, mas mais comumente como ligantes monodentados ligados ao N. Também são conhecidos os ligantes ligados ao O e os ligantes η2-N,O. Dímeros de compostos nitrosos orgânicos também se ligam de maneira bidentada κ2--O,O. Exemplos ilustrativos são , onde um par de nitrosobenzenos é monodentado, e , onde dois nitrosobenzenos fazem a ponte.
Ligantes nitrosos quelantes thumb|400px|center|Captura de 1,2-dinitrosobenzeno por Ru(II) Os compostos arilnitroso com um grupo hidroxila flanqueador são bem desenvolvidos, por exemplo, 1-nitroso-2-naftol. Eles são precursores de ligantes quelantes aniônicos N,O. Dinitrosoarenos quelantes são incomuns, mas foram investigados.
Síntese Complexos nitrosos orgânicos podem ser preparados a partir de precursores nitrosos orgânicos pré-formados. Esses precursores geralmente existem como dímeros ligados por N-N, mas o dímero se dissocia facilmente. Este método direto é usado para obter W(CO)5(tert-BuNO) (onde tert-Bu é ). O complexo de Fe-porfirina representado abaixo é preparado por esta rota. Rotas mais complicadas, mas mais biorrelevantes, envolvem a degradação de precursores como nitrobenzeno e fenilhidroxilamina.
(Et = C2H5, i-Pr = (CH3)2CH)
Relação com a metahemoglobinemia thumb|Estrutura de Fe(octaetilporfirina)(C6H5NO)(imidazol). Acredita-se que este complexo sintético se assemelhe ao heme inibido por nitrosobenzeno. Código de cores: vermelho = O, azul = N, Fe, cinza = C, branco = H A metahemoglobinemia é uma doença na qual uma grande fração da hemoglobina no sangue se converte em formas inativas, genericamente chamadas de metahemoglobina. Como a metahemoglobina não é uma transportadora de oxigênio, a metahemoglobinemia é uma doença grave, às vezes fatal. A exposição ao nitrobenzeno, à anilina e seus derivados causa essa doença, que é atribuída à sua conversão em nitrosobenzeno (e derivados), que inativam a hemoglobina formando um complexo com o centro de Fe, impedindo a ligação do O2.
Compostos relacionados Conforme indicado pelas aplicações em tingimento, os compostos nitrosos arílicos quelantes frequentemente formam complexos com cores intensas.
Cupferron, C6H5N(O-)NO, um pró-ligante quelante O-O aniônico, já foi um reagente popular para a análise de íons metálicos. Reagente de Millon, que envolve ligantes à base de nitroso, já foi usado como teste para proteínas.
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