right|thumb|200px|Grupo funcional carboxamida Amidas é uma função orgânica em que um átomo de nitrogênio liga-se diretamente a um grupo acila (R-C=O)Fundamentos de Química Orgânica- Ciências da Vida e Saúde, Lazzarotto, Márcio, Editora Paco.
Quando o oxigênio na fórmula do oxiácido é substituído por enxofre, a função é tioamidaIUPAC Gold Book.
O termo também é aplicado para derivados metálicos de amônia e de aminas, quando o hidrogênio é substituído por um catião metálico. Estes compostos também são chamados de azanidas. Exemplo: amida de sódio (NaNH2) e di-isopropilamida de lítio (LDA).
As proteínas são polímeros, formadas pela condensação de aminoácidos através de ligações amida, que também recebe o nome de ligações peptídicas.PROTEÍNAS - www.enq.ufsc.brO mundo das proteínas - www.qmc.ufsc.brIntroduction to General, Organic & Biochemistry, 5th Edition by Bettelheim and March: Chapter 18, Pages 591-622Chapter 18: Proteins - www.as.ysu.edu Este artigo se refere às amidas derivadas de ácidos carboxílicos, também chamadas de grupo amida ou, especificamente, grupo carboxamida (-CONH2).
Nomenclatura, classificação e exemplos Conforme o nitrogênio estabeleça ou não outras ligações com carbono, as amidas podem ser divididas em 3 grupos: miniaturadaimagem|377x377px|nomenclatura de amidas simples Amida não-substituída: apresenta 2 hidrogênios ligados ao nitrogênio. Nomenclatura: Prefixo + Infixo + Amida
Amida monossubstituída: apresenta 1 hidrogênio substituído por 1 radical (cadeia carbônica). Nomenclatura: N + nome do radical ou N,N + nome dos radicais + prefixo + infixo + amida
Amida dissubstituída: apresenta 2 hidrogênios substituídos por 2 radicais iguais ou diferentes. Nomenclatura: N + nome do radical ou N,N + nome dos radicais + prefixo + infixo + amida
Nomenclatura oficial IUPAC: prefixo + infixo + amida
Os nomes usuais seguem os nomes usuais dos ácidos carboxílicos.
As amidas secundárias também são conhecidas por imidas e as amidas cíclicas por lactamas.
Estrutura miniaturadaimagem|ângulos e distâncias de ligação em amidas A planaridade da ligação C=O se estende aos grupos ligados ao nitrogênio, conforme a figura ao lado.
Esta propriedade é atribuída à deslocalização do par de elétrons do átomo de nitrogênio até grupo carbonil, formando assim uma dupla ligação parcial entre nitrogênio e carbono. De fato, os átomos de O, C e N têm orbitais moleculares ocupados por elétrons deslocalizados, formando um sistema conjugado. Consequentemente, as três ligações do nitrogênio nas amidas não são piramidais (como nas aminas), mas planas. miniaturadaimagem|241x241px|orbitais moleculares pi na formamida centro|miniaturadaimagem|300px|deslocalização em amidas
Propriedades físicas da amida As amidas apresentam pontos de ebulição e fusão maiores do que os hidrocarbonetos de massa molecular semelhante e esta propriedade é atribuída às interações intermoleculares. Amidas com ligações N-H (primárias e secundárias) interagem por ligações de hidrogênio diméricas, enquanto amidas terciárias interagem por dipolo-dipolo. Veja na tabela que o ponto de ebulição diminui consideravelmente quando as moléculas não têm a ligação N-H disponível para interação por ligações de hidrogênio: +AmidaMassa molar (g/mol)PF (°C)PE (°C)HCONH2453275H3CCONH25981222H3CCONH(CH3)7328206H3CCON(CH3)2 876166H3CCH2CONH27380213H3CCH2CH2ONH287116216
Métodos de obtenção A função amida é muito comum nas proteínas, unindo os aminoácidos e recebe o nome específico de ligação peptídica.
Aquecimento (desidratação) de sais de amônio: R-COONH4 R-CONH2 + H2O Hidratação de nitrilas (catalisada por H2SO4): R-CN + H2O R-CONH2 Reação de cloretos de ácido com amônia (ou com amina) (pode-se utilizar também, no lugar de cloreto de acila, anidridos ou ésteres)
Propriedades químicas Comparadas às aminas, as amidas são bases muito fracas. Enquanto o ácido conjugado de uma amina tem um pKa de cerca de 9,5, o ácido conjugado de uma amida tem um pKa em torno de -0,5. Portanto, as amidas não têm propriedades ácido-base claramente perceptíveis na água. Essa relativa falta de basicidade é explicada pela deslocalização do par de elétrons do nitrogênio. As amidas primárias e secundárias são ácidos muito fracos, com pKa próximo a 15. miniaturadaimagem|264x264px|mecanismo de hidrólise ácida de amidas A função amida é a menos reativa dentre os derivados de ácido, como ésteres, anidridos de ácido carboxílico e cloretos de ácido. Dentre estas funções orgânicas, é a mais resistente à hidrólise, o que torna ela a melhor para a constituição das proteínas.
A hidrólise de amidas requer condições drásticas, como aquecimento em NaOH 4 mol/L ou HCl 6 mol/L. As condições ácidas produzem o ácido carboxílico e o íon amônio, enquanto a hidrólise básica produz o íon carboxilato e a amônia. A protonação da amina gerada inicialmente sob condições ácidas e a desprotonação do ácido carboxílico gerado inicialmente sob condições básicas tornam esses processos não catalíticos e irreversíveis. Enzimas peptidases e catalisadores artificiais aceleram as reações de hidrólise.
Outras reações:
desidratação, formando nitrilas usando pentóxido de fósforo; rearranjo de Hoffman, formando aminas com um carbono a menos, que usa bromo e hidróxido de sódio; redução com LiAlH4, resultando em uma amina reação de Vilsmeier-Haack, que forma o aldeído via imina, pela reação com POCl3 reação de Bischler-Napieralski, que forma uma imina cíclica, usando POCl3 ou SOCl2
Espectroscopia A presença do grupo amida - C (= O) N - geralmente é facilmente estabelecida, pelo menos em pequenas moléculas. No espectro de infravermelho, as amidas exibem uma banda νCO moderadamente intensa perto de 1650 cm -1. Dentre os derivados de ácido carboxílico, este é o menor valor para a frequência de estiramento da ligação carbonila, o que é atribuído ao caráter intermediário entre ligação simples e dupla desta ligação, conforme as estruturas de ressonância. No espectro de 1H RMN, os sinais CONHR ocorrem em campos baixos. Na cristalografia de raios X, o centro C (= O) N, juntamente com os três átomos imediatamente adjacentes, caracteristicamente define um plano.
Aplicações das amidas miniaturadaimagem|nylon 6 (acima) e nylon 66 As amidas são utilizadas em muitas sínteses em laboratório e como intermediários industriais na preparação de medicamentos e outros derivados. O nylon é uma poliamida muito importante dentre os polímeros. A ureia, de fórmula CO(NH2)2, é uma diamida do ácido carbônico, encontrada como produto final do metabolismo dos animais superiores, e eliminada pela urina. A amida do ácido sulfanílico (sulfanilamida) e outras amidas substituídas relacionadas com ela, têm considerável importância terapêutica e conhecem-se por sulfamida.
Ver também
Éster, R-C(=O)-O-R' Tioamida, R-C(=S)-N(R')-R Amidina, R-C(=N-R')-N(R)-R''' Lactamas, amidas cíclicas Peptídeos, polímeros cuja ligação entre monômeros é por blocos de amidas Fosforamidas, amidas baseadas no ácido fosfórico Sulfonamidas, amidas de ácidos sulfônicos
Categoria:Grupos funcionais