W 1710 roku pomogła zaaranżować małżeństwo swojej siostry mademoiselle de Monmorency ze słynnym generałem księciem de Vendôme. Z powodów finansowych, Ludwika Benedykta chciała, by to małżeństwo było bezdzietne – po śmierci bezdzietnego księcia de Vendôme, ona albo jej dzieci odziedziczyłyby ogromne posiadłości księcia, które posiadał jako wnuk najbogatszej francuskiej dziedziczki w historii, Franciszki Lotaryńskiej. Mająca już trzydzieści dwa lata Maria Anna była uważana za kobietę niebędącą już w stanie zajść w ciążę, a książę de Vendôme był stroniącym od kobiet homoseksualistą, starszym o trzydzieści lat od swojej potencjalnej małżonki. Małżeństwo doszło do skutku, ale Ludwika Benedykta ani jej dzieci nie zyskali niczego. Po śmierci księcia jego majątek odziedziczyła Maria Anna, która została księżną Étampes i odziedziczyła wspaniały Hôtel de Vendôme w Paryżu, gdzie zmarła w 1718 roku, a po jej śmierci olbrzymie posiadłości przeszły do domeny królewskiej.
Regencja Filipa Orleańskiego mały|prawo|200px|Ludwika Benedykta, R. Gobert, ok.