Le 1,1-diméthyldiborane est un composé organoboré de formule chimique . Il en existe deux isomères, le cis- et trans-1,2-diméthyldiborane . À température ambiante, il est à l'équilibre avec le méthyldiborane , le 1,2-diméthyldiborane , le triméthyldiborane , le tétraméthyldiborane et le triméthylborane , de sorte qu'il est difficile de disposer de 1,1-diméthyldiborane pur. Il se présente comme un gaz pyrophorique incolore.
Histoire et préparation
Les méthylboranes ont été préparés pour la première fois dans les années 1930. On les obtient en faisant réagir du diborane et du triméthylborane , ce qui donne quatre composés différents : le méthyldiborane , le 1,1-diméthyldiborane , le 1,2-diméthyldiborane et le tétraméthyldiborane .
Le tétraméthylplomb réagit avec le diborane à température ambiante dans le diméthoxyéthane pour donner une série de diboranes à substituants méthyle pour aboutir au triméthylborane mais avec du 1,1-diméthyldiborane et du triméthyldiborane . Les autres produits sont l'hydrogène et le plomb.
On peut également obtenir des méthyldiboranes en chauffant du triméthylborane en présence d'hydrogène. Le triméthylborane réagit avec les sels métalliques de borohydrure en présence de chlorure d'hydrogène HCl, de chlorure d'aluminium ou de trichlorure de bore . Il y a libération de méthane avec le borohydrure de sodium , mais pas avec le borohydrure de lithium . Le diméthylchloroborane et le méthyldichloroborane sont également des produits gazeux de ces réactions.
La réaction de avec du borane dissous dans le tétrahydrofurane (THF) conduit à l'insertion d'un groupe borohydro dans la liaison Zr–C et à la production de dérivés méthylés du diborane.
Le diméthylcalcium réagit dans l'éther avec le diborane pour produire du diméthyldiborane et du borohydrure de calcium B. D. James et M. G. H. Wallbridge, « Metal Tetrahydroborates », Stephen J. Lippard, Progress in Inorganic Chemistry, , Wiley, 1970, . : + 2 ⟶ + .
Le 1,2-diméthyldiborane au repos se convertit lentement en 1,1-diméthyldiborane.
La chromatographie en phase gazeuse peut être utilisée pour déterminer les proportions de boranes méthylés dans un mélange. La séquence d'extraction est la suivante : diborane, méthyldiborane, triméthylborane, 1,1-diméthyldiborane, 1,2-diméthyldiborane, triméthyldiborane et tétraméthyldiborane.
Réactions
Le méthyldiborane se dismute lentement à , d'abord en diborane et 1,1-diméthyldiborane Roger K. Bunting, « 55 1-Methyldiborane », Duward F. Shriver, Inorganic Syntheses, , John Wiley and Sons, , . . En solution, le méthylborane est plus stable par rapport à la dismutation que le diméthylborane Thomas Onak, « Carboranes and Organo-Substituted Boron Hydrides », F. G. A. Stone et Robert West, Advances in Organometallic Chemistry, Academic Press, , . . 2 + ; 3 2 + .
Le triméthylborane se dismute partiellement à température ambiante en quelques heures pour donner du tétraméthyldiborane et du 1,2-diméthyldiborane . Il se forme également du 1,1-diméthyldiborane au bout de quelques semaines.
L'oxydation ménagée du 1,1-diméthyldiborane à donne du 2,5-diméthyl-1,3,4-trioxadiboralane, un liquide volatil qui contient un cycle formé de deux atomes de bore et trois atomes d'oxygène. Cette réaction a comme intermédiaire deux molécules de diméthylborylhydroperoxyde . Il se forme une substance semblable, le méthyltrioxadiboralane, lorsque le méthyldiborane est oxydé vers . Il se forme également du diméthyltrioxadiboralane et de la triméthylboroxine ainsi que des hydrocarbures, du diborane, de l'hydrogène et du diméthoxyborane (ester diméthylméthylboronique).
Notes et références
Catégorie:Organoborane