A kémiában távozó csoportnak nevezzük a molekula azon részét, mely heterolitikus kötéshasadás révén egy elektronpárral kiválik a molekulából. A távozó csoport lehet anion vagy semleges molekula. Gyakori anionos távozó csoportok a halogenidek, például Cl−, Br− és I−, valamint a szulfonát-észterek, mint a para-toluolszulfonát („tozilát”, TsO−). Gyakori semleges molekulájú távozó csoportok a víz (H2O) és az ammónia.
Az, hogy egy csoport milyen könnyen tud távozni, összefügg a konjugált savi formájának pKa-értékével. Minél kisebb a pKa, annál könnyebben távozó csoportról van szó. Az összefüggés nem minden esetben érvényes, mivel a csoport távozása kinetikai jelenség, a reakciósebességgel van kapcsolatban, míg a pKa termodinamikai mennyiség, mely az egyensúlyi állapotot jellemzi. Mindazonáltal általános jelenség, hogy a stabilizáltabb anionok jobb távozó csoportok. Ezzel a szabállyal összhangban az erős bázisok, például az alkoxidok (RO−), hidroxidok (HO−) és amidok (R2N−) rossz távozó csoportok.
Távozó csoportok, csökkenő távozási hajlam szerint rendezveSmith, March. Advanced Organic Chemistry 6th ed. (501-502) *R–N2+ diazónium sókR–OR'2+ oxóniumionokR–OSO2C4F9nonaflátokR–OSO2CF3triflátokR–OSO2F fluorszulfonátokR–OTs, R–OMs stb.tozilátok, mezilátok és hasonló vegyületekR–IjodidokR–BrbromidokR–OH2+(alkohol konjugált savpárja)R–Cl kloridok és karbonil szénhez kapcsolódó savkloridokR–OHR'+ éter konjugált savpárjaR–ONO2, R–OPO(OH)2nitrátok, foszfátok és más szervetlen észterekR–SR'2+R–NR'3+tetraalkil-ammóniumsókR–F fluoridokR–OCORészterek és karbonil szénhez kapcsolódó savanhidridekR–NH3+ ammóniumsókR–OArfenoxidokR–OHalkoholok és karbonil szénhez kapcsolódó karbonsavakR–ORéterek és karbonil szénhez kapcsolódó észterek
Ritkán fordul elő, hogy H− (hidridek), R3C− (alkil anionok, R=alkil vagy H) vagy R2N− (amidok, R=alkil vagy H) vagy hasonló csoportok egy elektronpárral lépjenek ki, mivel ezek a bázisok instabilak. A jó távozó csoporttal szembeni követelmény nem olyan fontos az E1cb mechanizmus esetén, mint például az acil nukleofil szubsztitúciós reakció addíciós-eliminációs mechanizmusának eliminációs lépésében. Ebben az esetben az alkoxidok, sőt még az amidok is lehetnek távozó csoportok, ami entrópia szempontjából kedvezményezett, mivel ilyenkor egy molekula két részre hasad.
Fordítás
Hivatkozások
Kategória:Kémia